C32 et spectro
Représentation géométrique des molécules organiques
a- Dessiner selon les conventions de Fischer, de Cram (projective) et de Newmann les deux molécules suivantes. L-valine CH3-CH(CH3)-CH(NH2)-COOH
L-Thréonine CH3-CH(OH) -CH(NH2)-COOH Donner pour les deux, le descripteur R ou S des carbones asymétriques
La L-Valine possède 1C asymétrique porteur du NH2. Sa formule selon Fischer est la première à écrire et la plus simple, car on utilise le descripteur L on en déduira ensuite les formes de Cram et Newmann.
Selon Fischer le C le +oxydé de la chaîne est en haut et le NH2 est à gauche (L) soit:
Sur le C* les substituants sont NH2> COOH> iPr>H la configuration est donc S.
Pour la L-thréonine, le COOH est en haut, le NH2 à
gauche (L) et le OH à droite (thréo et seq-thréo),
la formule de Fischer est donc:
soit 
Sur le C2 les substituants sont dans l'ordre de priorité NH2>COOH>C3>H le C2 est donc S
Sur le C3 les substituants sont dans l'ordre de priorité OH>C2>CH3>H le C3 est donc R
b- La Quebrachamine est un composé de formule globale C19H26N2 Combien de cycles ou d'insaturation comporte cette molécule?
8 car ((19*2)+2+2-26)/2 = 8 19 atomes tétravalents, 2trivalents et 26 monovalents
la formule pour vos soirées d'hiver:
c- Ecrire la représentation projective du b-(D)-fructopyranose dont la formule selon Haworth est la suivante.
On placera
la fonction alcool primaire (-CH2OH) en position axiale
les positions relatives au plan moyen de la molécule étant inchangées, une forme chaise simple est:
1- L’éthanal est un intermédiaire important de la chimie lourde et permet de préparer des composés très utilisés. A partir de cet aldéhyde comme seule matière première organique donner une synthèse courte des molécules suivantes.
|
CHCl3 |
HCºCH |
CH3-CH2-CH2-CH=O |
C2H5-NH-C2H5 |
CH3-COOC2H5 |
|
Chloroforme |
Acétylène |
Butanal |
diéthylamine |
éthanoate d'éthyle |
Tout les dérivés minéraux sont autorisés
1a-La formation du chloroforme est obtenue par réaction haloforme, action de NaOCl sur l'éthanal
CH3-CH=O + 3NaOCl ® CHCl3 + H-CO2Na + 2NaOH
1b-La formation de l'acétylène est faite en deux étapes. Formation d'un gem-dichloré avec PCl5
CH3-CH=O + PCl5 ® CH3-CHCl2 puis double déshydrohalogènation CH3-CHCl2 + NaNH2 ® HCºCNa + 2NH4Cl
l'hydrolyse libère l'acétylène gazeux moléculaire.
1c- Pour obtenir 4 carbones, il faut condenser deux molécules. On utilisera les magnésiens, les acétylures ou une aldolisation.
Par exemple, aldolisation, crotonisation, puis hydrogénation et oxydation.
CH3-CH=O + OH- ® CH3-CH(OH)-CH2-CH=O moins H2O ® CH3-CH=CH-CH=O
puis H2/[Ni] ® CH3-CH2-CH2-CH2-OH puis Cu/300° ® CH3-CH2-CH2-CH=O
1d- La diéthylamine est la produit de l'amination réductive des aldhéydes et des cétones. On forme généralement un mélange
2CH3-CH=O + NH3 + 2H2 + [Ni]® CH3-CH2-NH-CH2-CH3 + 2 H2O
2- Péparer le styrène, F-CH=CH2 , à partir du benzène.
Plusieurs voies sont possibles, magnésiens, Friedel &Crafts etc.
FH + CH3 COCl ® F-COCH3 puis hydrogènation par hydrure ® F-CH(OH)CH3
puis déshydratation acidocatalysée ® F-CH=CH2
3- Comment peut-on réaliser la transformation du 3-méthyl pent-1-ène en 3 méthyl-pent-2-ène? Comment effectuer la réaction inverse?
La première réaction est simple il suffit de faire une
addition suivie d'une élimination ionique; pour obtenir un produit
selon Saytzeff
La réaction inverse est plus difficile. On peut additionner HBr selon Karash, puis passer à l'amine par NH3 et enfin faire une élimination selon Hoffman pour obtenir l'alcène en bout de chaîne.
4- L'action de l'eau dans un solvant éthanol, sur le dérivé halogéné suivant mène aux deux alcools isomères, interpréter ce résultat.
Dans cette molécule le chlore est en position allylique, il donnera dans un solvant polaire un ion selon le mécanisme de solvolyse de la SN1. Cet ion stable est délocalisé et porte deux centres électrophiles qui vont être tous deux neutralisés par le nucléophile OH- présent dans le milieu. D'où la formation des deux alcools isomères.
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